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TPE材料如何调节软胶中孔大小?

时间:2025-12-03 11:33:39来源:立恩实业作者:TPE

在热塑性弹性体软胶制品的生产与应用中,内部中孔结构的调控是一项兼具高技术含量与高实用价值的核心技能。这里所说的中孔,并非肉眼可见的大气泡或缺陷,而是指材料在微观或介观尺度上,通过物理或化学方法引入的、尺寸相对均匀的泡孔结构。这种结构直接赋予了TPE制品独特的性能:恰到好处的中孔能显著降低材料密度,实现轻量化;能提升材料的压缩回弹性与柔韧触感,广泛应用于鞋材、缓冲垫、密封条、玩具及体育器材;还能改善隔热、隔音效果。然而,中孔的调控绝非易事,孔径过大或分布不均会导致产品力学性能骤降、表面粗糙甚至破裂;孔径过小或闭孔率不足则无法实现预期的柔软与减震效果。多年来,我参与过从高回弹运动鞋中底到超柔软医用缓冲垫等多个项目的开发,深知中孔结构的精准调控是决定产品成败的关键。本文将深入剖析影响TPE软胶中孔大小的多重因素,系统阐述从材料配方设计、加工工艺优化到模具设备适配的全链路调控策略,致力于为您提供一套可落地、可复制的解决方案。

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理解中孔:结构、类型与性能关联

在探讨如何调节之前,必须对TPE软胶中的中孔建立一个清晰的物理图像。中孔并非简单的空气囊,其形态、尺寸、分布及孔壁结构共同构成了材料的“微骨架”,直接主宰最终性能。

从结构上看,我们主要关注孔径大小孔密度开孔/闭孔率以及孔壁厚度与强度。孔径通常在微米到毫米量级,不同的应用场景对孔径有截然不同的要求。例如,用于过滤或吸音的TPE材料可能需要连通的开孔结构,而用于浮力材料或高回弹缓冲的则需要封闭的独立泡孔。孔密度指的是单位体积内的泡孔数量,它与孔径共同决定了材料的整体发泡倍率或密度。孔壁的强度则决定了泡孔在受压时是弹性恢复还是塌陷破裂。

从生成机理分类,TPE中的中孔主要分为两大类:物理发泡孔化学发泡孔。物理发泡通常依靠在加工过程中注入超临界流体或挥发性液体,在压力释放或温度变化时膨胀成孔。这种方法产生的泡孔往往更细腻、均匀,对环境友好,但对设备和控制精度要求极高。化学发泡则是依靠添加到TPE配方中的化学发泡剂,在加工温度下分解产生气体而成孔。这种方法应用更普遍,成本相对较低,但泡孔大小和均匀性对工艺条件的依赖性更强。此外,还有一种通过不相容组分在加工中形成海岛结构,再萃取掉其中一相来造孔的方法,可用于制备非常规的多孔结构。

理解中孔结构与性能的关联是调控的前提。较小的孔径和较高的孔密度通常意味着更好的表面质感、更均匀的力学性能和更高的压缩强度。而较大的孔径可能带来更显著的柔软度和更低的密度,但容易导致表面粗糙和应力集中。开孔结构利于透气透水,闭孔结构则提供优良的浮力和密封性。所有的调控手段,最终都是为了在目标孔径、分布与材料强度、弹性、密度之间取得最佳平衡。

TPE中孔结构类型与典型性能特征
中孔类型 典型生成方式 主要结构特征 影响的典型性能
物理发泡孔 超临界流体注入 孔径细小均匀,多为闭孔,孔壁完整 高回弹、低密度、细腻表面、优异压缩永久变形
化学发泡孔 化学发泡剂分解 孔径范围较宽,开闭孔并存,受工艺影响大 轻量化、缓冲、成本效益高,性能可调范围广
模板法造孔 可溶性填料浸出 孔径与形状高度可控,连通孔常见 特殊过滤、吸音、仿生结构,工艺复杂

调控基石:材料配方的设计与选择

材料配方是调控中孔大小与结构的根本。如同一座建筑的蓝图,配方决定了材料发泡的潜力与基本形态。

基础聚合物体系的选择是首要决策。不同的TPE基料,其熔体强度、弹性恢复能力和气体包容性差异显著。例如,基于SEBS的TPE通常具有良好的熔体强度和弹性,有利于形成稳定、均匀的闭孔结构,泡孔不易合并或塌陷。而某些较软的TPR或充油量极高的体系,熔体强度可能偏低,在发泡过程中气体容易逃逸或合并成大孔,需要格外注意。选择分子量分布适中、支化度合适的基料,能为泡孔生长提供坚实的骨架支撑。

发泡剂的选择与用量是直接控制源。对于化学发泡,发泡剂分为吸热型放热型。吸热型发泡剂分解时吸收热量,产生二氧化碳气体,其成核点多,泡孔细密,加工窗口宽,熔体温度易于控制。放热型发泡剂分解时放出热量,产生氮气,气体发生量大,发泡效率高,但可能因局部过热导致泡孔不均甚至烧焦。实践中,二者复配使用往往能取得更好的效果。发泡剂的添加量直接关系到气体的总量,是控制发泡倍率和平均孔径的最直接杠杆。但并非越多越好,过量会导致泡孔合并、破裂或制品表面出现气疤。

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发泡助剂与成核剂是精细化调控的关键工具。成核剂的作用是提供大量的、均匀分布的成核点,诱导气体在这些点位均匀形成泡孔,从而显著降低平均孔径、增加孔密度、改善均匀性。常用的成核剂包括纳米碳酸钙、滑石粉、柠檬酸与碳酸氢钠的复合物等。它们的粒径、表面处理及分散性至关重要。此外,添加适量的交联剂熔体增强剂可以在发泡前或发泡过程中适度提升熔体强度,防止泡孔在生长过程中被拉破,有助于获得更圆整、更稳定的泡孔结构。

油与填料的影响需辩证看待。增塑油能降低TPE的熔体粘度,理论上可能使泡孔更容易长大,但也可能削弱孔壁强度。某些功能性填料,如经过特殊处理的二氧化硅,可以兼作成核剂。而大量添加廉价的惰性填料可能会干扰发泡过程,导致泡孔畸形。

配方设计是一个系统工程。我们需要根据目标产品密度、硬度、孔径要求,反向推导出发泡倍率,进而初步确定发泡剂种类和用量。再根据对泡孔细密度的要求,选择合适的成核剂。最后,通过基础聚合物的选择和助剂的搭配,来调整熔体强度以适应发泡过程。一个优秀的配方,必须在实验室流变仪和发泡模拟测试中进行充分验证,才能进入生产环节。

化学发泡体系关键组分对中孔的影响
配方组分 主要作用 对中孔大小/结构的影响趋势 选用要点
化学发泡剂 产生发泡气体 添加量↑ → 气体量↑ → 孔径↑, 密度↓; 类型影响气体释放速率与温度 根据加工温度选择分解温度匹配的类型; 控制添加比例
成核剂 提供泡孔成核点 有效成核点↑ → 孔密度↑ → 平均孔径↓, 均匀性↑ 选择粒径细小、分散性好的品种; 表面处理促进与基体相容
熔体增强剂 提高熔体强度 熔体强度↑ → 泡孔稳定性↑ → 防止合并与塌陷, 孔形更圆整 与基体相容性好, 不影响最终产品物理性能
基础聚合物 构成基体与孔壁 熔体强度与弹性好 → 利于形成均匀稳定闭孔; 粘度低 → 泡孔易长大但可能不稳定 选择分子量适中、 支化结构有利于发泡的牌号

核心工艺:加工过程中的动态调控

即使拥有了完美的配方,若没有精密的工艺控制,也无法得到理想的中孔结构。加工工艺是将发泡潜力转化为现实结构的“导演”。

温度场的精确控制是工艺的灵魂。对于化学发泡,整个加工温度曲线必须与发泡剂的分解特性紧密匹配。机筒温度设置需要确保发泡剂在到达计量段末端或模具型腔前恰好开始分解,但又不能过早。过早分解会导致气体在螺杆中逸失或在料筒中提前发泡,造成泡孔不均、产品密度波动。通常采用递升的温度曲线,并在接近射嘴处设置一个相对温和的温度平台。模具温度对最终孔径和表面质量影响巨大。较低的模温能使接触模壁的熔体迅速冻结,形成致密的表皮层,同时内部泡孔生长受限,倾向于得到较小的孔径。较高的模温则允许泡孔有更长的生长时间,容易得到更大的泡孔和更低的密度,但可能导致表面粗糙、收缩率加大。需要通过实验找到表皮质量与内部发泡结构的平衡点。

压力与剪切的控制至关重要。在注塑发泡中,背压是抑制提前发泡的关键。足够的背压可以增加熔体密度,将发泡剂分解产生的气体强制溶解在熔体中,形成均相的过饱和体系,为在模具型腔内均匀成核创造条件。背压过低,气体可能提前逸出形成不稳定泡核。注射速度则需要优化:太快的速度会产生高剪切,可能导致已形成的微泡被剪碎,或因剪切生热引起局部过热发泡;太慢的速度则会使熔体前锋温度下降过多,影响发泡。通常采用中速或分级注射。

关键的时间参数。在注塑中,注射-保压切换时机保压压力对发泡制品尤为敏感。一般采用欠注法,即注射到型腔容积的70%-95%即切换为保压,剩余空间留给熔体发泡填充。切换过早可能填充不足,切换过晚则压缩了发泡空间,导致密度偏高甚至憋泡。保压的主要作用是压实表皮层,而对内部发泡区影响较小。冷却时间必须充足,确保产品特别是厚壁部分中心区域充分固化定型,否则出模后内部热量会继续驱动泡孔生长或导致产品变形。

物理发泡工艺的特殊性。若采用超临界流体发泡,工艺控制更为精密。需要精确控制流体的注入压力、流量和在熔体中的饱和时间。饱和压力越高,熔体中溶解的气体量越大,后续卸压时成核点爆发性增多,越容易得到纳米级或微米级的极细泡孔。卸压速率是控制泡孔生长的另一关键,快速的压力降能诱发均匀成核。

工艺调试是一个迭代的过程。建议采用科学的实验设计方法,将机筒温度、模具温度、注射速度、背压等作为关键因子,以产品密度、平均孔径、孔径分布、力学性能作为响应指标,通过有限的实验次数,快速找到最优的工艺窗口。每一次工艺调整后,都应解剖产品,观察从表皮到芯部的泡孔结构变化,这是最直接的反馈。

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模具与设备的适配性设计

模具和设备是中孔结构成型的物理载体,其设计合理性直接决定了工艺意图能否实现。

模具设计准则。首先,发泡制品的壁厚设计需要更加谨慎。壁厚过薄,冷却太快,泡孔无法充分生长;壁厚过厚,芯部冷却困难,容易导致泡孔合并或收缩塌陷。存在一个最佳的壁厚范围。其次,浇注系统设计需利于熔体平稳填充。通常采用较大的主流道、分流道和浇口尺寸,以降低流动阻力,避免因剪切过热引起提前发泡或不稳定流动。浇口位置应使熔体从厚壁处流向薄壁处,保证良好的排气。再者,排气系统必须极其充分。发泡过程中会产生大量气体,若排气不畅,会导致困气、烧焦、填充不足或局部发泡不良。需要在分型面、镶块配合面及可能困气的末端开设充足的排气槽,必要时可使用真空辅助排气。

注塑设备的特殊要求。生产发泡TPE制品,对注塑机的塑化、计量和压力控制稳定性要求更高。推荐使用配备止逆环密封性能优异的螺杆,以防止含有已溶解或即将分解气体的熔体在注射期间回流,造成计量不准和发泡不稳定。螺杆的压缩比不宜过大,以减少过度的剪切热。对于化学发泡,通常的注塑机经过良好改造即可满足;而对于物理发泡,则必须配备专用的超临界流体注入单元和高压闭环控制系统。

辅助设备的作用不容小觑。一台精度高、稳定性好的模温机对于控制模具表面温度均匀性至关重要,温差过大会导致同一产品不同区域泡孔结构差异。对于需要快速冷却以定型微细泡孔的应用,急冷急热模温机可能是一个有效的选择。

模具与设备要素对TPE发泡中孔的影响及设计要点
要素类别 具体项目 对中孔结构的影响 设计/选用要点
模具设计 壁厚与产品几何 壁厚影响冷却梯度与泡孔生长空间; 几何形状影响熔体流动与排气 优化壁厚均匀性; 避免急剧的厚度变化; 利于熔体平稳填充和排气
浇注与排气系统 浇口尺寸与位置影响剪切与填充模式; 排气决定能否顺利充填与发泡 采用大尺寸流道与浇口; 开设充分、通畅的排气槽
注塑设备 螺杆与机筒 塑化均匀性、剪切控制、防止气体逸失 选用塑化均匀、止逆密封好的螺杆; 确保温度控制系统精确稳定
压力与注射控制 背压稳定性影响气体溶解; 注射精度影响欠注量控制 要求机器具备高精度的压力和速度闭环控制

常见问题诊断与精细化调节策略

在实际生产中,中孔结构不良的表现多种多样。快速准确地诊断问题根源,并采取针对性的调节措施,是工程技术人员必备的能力。

问题一:孔径过大且不均匀,泡孔合并。 这是典型的泡孔不稳定现象。可能原因及对策:1) 熔体强度不足:检查基础聚合物是否过软或充油过多;考虑添加熔体增强剂或轻微交联体系。2) 发泡剂过量或分解过快:降低发泡剂添加量;考虑将部分放热型发泡剂替换为吸热型,或调整温度曲线减缓分解速率。3) 加工温度过高:降低机筒后段及射嘴温度,特别是降低模具温度,以加快皮层固化,抑制泡孔过度生长。4) 缺乏有效成核点:添加优质成核剂,增加成核密度,使气体分散在更多点位,彼此竞争生长空间,从而细化孔径。

问题二:孔径过小,发泡倍率不足,产品偏重。 这表现为未能充分利用发泡气体。可能原因及对策:1) 发泡剂分解不完全:提高机筒温度,特别是发泡剂分解温度区间的温度,确保其充分分解。2) 背压过高或熔体在料筒中停留时间过长:适当降低背压,优化周期,防止气体在料筒中过度溶解或逸失。3) 模具温度过低:提高模温,为泡孔生长提供足够的时间和空间。4) 注射量过多(欠注量不足):减少注射量,增加型腔内自由发泡的空间。

问题三:表面质量差,有气疤、缩痕或粗糙。 这涉及到表皮层与发泡芯层的协调。可能原因及对策:1) 表皮层太薄或强度不够:通过降低模温、提高注射速度(在允许范围内)或调整保压来增加表皮层密度和厚度。2) 内部发泡压力过大:通过降低发泡剂用量、提高模温(使内外冷却更均衡)或优化浇口位置来平衡内外压力。3) 排气不良:检查和改善模具排气。

问题四:泡孔结构从表皮到芯部梯度显著,芯部泡孔过大或塌陷。 这是冷却不均的典型后果。厚壁制品中心冷却缓慢,泡孔有充足时间生长甚至合并,而后期冷却收缩又可能导致塌陷。对策:1) 优化冷却系统:加强模具芯部的冷却效率,如使用随形冷却水路或导热镶件。2) 调整配方:使用分解温度范围较宽的发泡剂组合,使气体释放与冷却进程更匹配;提高芯部材料的熔体强度。3) 工艺调整:在保证填充的前提下,适当降低熔体温度,缩短冷却时间可能也有帮助。

精细化调节需要遵循一个原则:先锁定配方,再优化工艺;先解决主要矛盾,再调整次要参数。通常,孔径大小和密度主要由发泡剂/成核剂体系和温度控制;泡孔的均匀性和稳定性主要由熔体强度、成核均匀性和剪切控制;表面质量则由皮层固化条件和排气决定。建立一个系统的排查清单,能帮助快速定位问题。

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先进技术与未来展望

随着对材料性能要求的不断提升,TPE中孔调控技术也在向更精密、更功能化的方向发展。

微孔发泡技术是当前的前沿之一。它旨在制备平均孔径小于10微米、孔密度高达每立方厘米10的9次方个以上的微孔泡沫。这种结构能在显著降低密度的同时,因其孔壁的尺寸效应而提升材料的冲击强度、疲劳寿命和热稳定性。实现微孔发泡的关键在于创造极高的成核密度,通常依赖于超临界流体技术与快速压力降装置的结合。这为TPE在高端减震、轻量化结构部件领域的应用打开了新的大门。

梯度孔结构或多尺度孔结构的构筑是另一个研究方向。通过特殊的工艺控制,在同一制品内沿厚度方向或特定区域,实现孔径从微观到宏观、密度从高到低的梯度变化。这种结构可以更好地匹配不同区域的受力或功能需求,例如仿生骨骼或高性能鞋垫。

在线监测与智能控制是产业升级的方向。利用超声波、微波或光学传感器在线监测熔体中的气泡成核与生长过程,并与注塑机的控制系统联动,实现工艺参数的实时自适应调整,这将极大提升发泡制品的一致性和质量上限。

回归本源,无论技术如何演进,对TPE中孔大小的调节,始终围绕着对材料本构关系的深刻理解、对加工动力学边界的精确把握,以及对产品功能需求的透彻解读。它是一门融合了化学、流变学、热力学与机械工程的实践科学。成功的调控者,既是严谨的实验家,也是富有洞察力的工程师,能够在这多变量的系统中,找到那条通往理想结构的黄金路径。

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常见问题

问:想要获得更柔软的触感,是应该增大孔径还是提高发泡倍率?

柔软触感主要与材料的宏观压缩模量相关,这通常由整体密度和泡孔结构的柔韧性共同决定。单纯增大孔径未必能获得更柔软的触感,因为大孔径可能伴随孔壁变薄或结构不稳定,导致触感生硬或塌陷。更可靠的方法是在保证泡孔结构均匀稳定的前提下,适当提高整体的发泡倍率以降低密度。同时,选择本身较软、回弹性好的TPE基料,确保泡孔壁材料也具有柔韧性,这样才能实现“软而弹”的理想触感。

问:化学发泡剂添加量是如何计算的?有公式吗?

有一个基础的理论计算公式可供参考:所需发泡剂添加量 ≈ [(ρ实心 / ρ目标泡沫) – 1] × (M基料 / V气体)。其中,ρ实心是未发泡TPE的密度,ρ目标泡沫是期望的泡沫密度,M基料是基料质量,V气体是单位质量发泡剂在标准状态下产生的气体体积(可从供应商数据表获得)。但这仅是理论起点,实际添加量必须通过实验确定,因为气体在加工中有损失,且泡孔结构会影响实际密度。通常从小剂量开始试验,逐步增加。

问:为什么有时候发泡制品出模后会继续膨胀甚至变形?

这被称为后膨胀,根本原因是制品内部尚未完全冷却固化,残余的热量继续驱动发泡剂分解或气体膨胀。可能的原因包括:冷却时间不足,特别是厚壁区域芯部温度仍高;模具温度过高,整体冷却太慢;发泡剂分解温度范围过宽,有部分延迟分解。解决办法是:延长冷却时间;优化模具冷却系统,特别是加强厚壁区域的冷却;检查并调整发泡剂类型或加工温度曲线,确保发泡反应主要在模内完成。

问:调节中孔大小,对TPE的力学性能如拉伸强度、撕裂强度影响规律是什么?

引入中孔结构通常会降低材料的绝对拉伸强度和撕裂强度,因为实体材料被气体取代,承载的有效截面面积减小。影响规律是:在相同基体材料下,发泡倍率越高(密度越低)、平均孔径越大,力学强度通常下降越显著。然而,通过制备微孔发泡结构,可以在密度下降的同时,使比强度(强度/密度)得到改善。更重要的是,发泡极大地提升了材料的压缩回弹性和能量吸收能力,这是其实心材料无法比拟的优势。设计时需要根据应用场景,在轻量/柔软与承载强度之间取得平衡。

问:生产发泡TPE制品,对车间的环境温度有要求吗?

有要求,且容易被忽视。车间环境温度波动会影响模具的散热状态和冷却水的效率,进而间接影响模具温度的稳定性。对于发泡这种对温度极度敏感的工艺,模具表面温度哪怕有几摄氏度的波动,都可能导致批次间产品密度和孔径的差异。建议将发泡生产区域的环境温度控制在相对稳定的范围内,并确保冷却水源的温度恒定。冬季和夏季可能需要不同的工艺参数设定。

问:如何直观地评估和测量中孔的大小与分布?

最直接可靠的方法是切片显微观察法。将制品沿感兴趣的方向切开,对切面进行适当打磨和平整处理,然后在光学显微镜或扫描电子显微镜下观察、拍照。利用图像分析软件,可以统计平均孔径、孔径分布和孔密度。这是一种破坏性测试,但能提供最丰富的信息。此外,还可以通过测量产品的真实密度实体材料理论密度的比值来计算发泡倍率,间接反映整体孔隙率。先进的X射线断层扫描技术则能无损地获取三维孔结构信息。

问:在调节过程中,如何平衡中孔结构与产品尺寸精度?

发泡制品由于内部气体膨胀和冷却收缩的共同作用,尺寸稳定性控制比实心制品更难。平衡的关键在于:1) 确保泡孔结构均匀稳定,不均匀的发泡会导致各向异性收缩。2) 精确控制模温和冷却,这是控制收缩率的关键。3) 在模具设计阶段预先考虑发泡材料的收缩率,它通常比同种材料的实心制品收缩率大,且可能在不同方向上有所不同,需要通过试模实测来确定。4) 优化保压工艺,虽然对内部发泡区影响小,但对塑造产品轮廓和稳定皮壳尺寸至关重要。

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