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tpe弹性体原材料造粒不够透明的原因

时间:2025-12-05 10:04:06来源:立恩实业作者:TPE

在热塑性弹性体行业,透明或高透明TPE材料因其独特的美学效果和高端质感,广泛应用于消费品、医疗、包装等领域。然而,在生产实践中,实现稳定、高透明度的TPE造粒绝非易事。许多从业者都曾面临这样的困境:精心设计的配方,在实验室小试时能获得令人满意的透明度,一旦进入规模化造粒生产,颗粒却出现浑浊、发雾、泛白、晶点或颜色发黄等问题。这不仅直接影响最终制品的外观档次,更可能预示着材料内部存在相容性不良、分散不均或降解等深层缺陷。本文旨在系统剖析TPE造粒过程中影响透明度的诸多因素,从原理到实践,提供一套全面的诊断思路与解决方案。

tpe

一、 透明度的本质:光线与材料的相互作用

要解决不透明的问题,必须首先理解透明度的物理本质。材料的透明度,是指光线穿过材料时不被散射或吸收,从而能够清晰看到另一侧物体的性质。当光线在材料内部遇到与其折射率不同的界面时,便会发生散射。散射程度越高,材料看起来就越浑浊或不透明。

对于TPE这种多相体系,其透明度高低取决于几个关键条件:首先,构成材料的各相组分之间必须具有极其接近的折射率。如果两相的折射率存在差异,光线在相界面处会发生强烈的散射,导致材料失透。其次,分散相域的尺寸必须远小于可见光的波长(通常小于400纳米)。当分散相颗粒尺寸小于光波长的十分之一时,瑞利散射效应很弱,材料表现为透明;若相区尺寸接近或大于光波长,则会发生明显的米氏散射,导致材料发白或浑浊。最后,材料内部应尽可能避免存在气泡、杂质、未熔物或过度结晶等缺陷,这些都会成为光散射中心。

因此,TPE造粒不够透明的根本原因,都可以归结为材料体系未能满足上述条件,即存在折射率不匹配、相区尺寸过大或存在过多散射缺陷

影响透明度的核心因素 物理本质 在TPE中的表现
各组分折射率匹配度 决定相界面处的光散射强度 基础胶、树脂、充油折射率差异导致雾度上升
微观相区尺寸 决定散射类型与强度(瑞利散射 vs. 米氏散射) 分散不良导致SEBS与PP相区粗大,材料发白
内部缺陷(气泡、杂质等) 引入额外的、无序的光散射中心 水分、灰尘、碳化料导致颗粒内部雾点或黑点
结晶行为与结晶度 晶区与非晶区折射率不同,晶粒尺寸影响散射 PP结晶速度与形态控制不当,导致结晶雾化

二、 原材料与配方:透明度的根基

高透明度TPE的制造,始于精密的原材料选择与配方设计。任何一个组分的选择失误,都可能导致透明度的彻底丧失。

基体聚合物的选择是首要前提。 以最常见的透明SEBS基TPE为例,其基础胶——氢化苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物本身的纯净度至关重要。SEBS中橡胶段(EB段)的氢化度必须足够高,确保无不饱和双键,以防止加工和使用中黄变。此外,不同供应商、不同牌号的SEBS,其分子量及其分布、苯乙烯含量、微观结构均存在差异,这些因素会显著影响其与后续添加的聚烯烃树脂(如PP)的相容性及最终相区尺寸。选择专门用于高透明应用的SEBS牌号是成功的第一步。同样,如果配方中使用SBS,其透明度潜力虽高,但耐候性与耐黄变性通常不及SEBS。

树脂组分的选择与匹配是核心关键。 为调节硬度与加工性,通常需要在SEBS中混入聚丙烯或聚乙烯等树脂。要实现高透明,必须选择与SEBS中橡胶相折射率尽可能接近的树脂。无规共聚聚丙烯由于其较低的结晶度和与SEBS良好的相容性,是透明TPE中最常用的树脂选择。其熔点、等规度、分子量都会影响最终透明度和加工窗口。某些特殊级别的透明PP或茂金属聚乙烯,因其更均匀的分子结构与可控的结晶行为,可提供更佳的透明效果。配方设计中,SEBS与PP的比例需通过实验精确优化,以达到折射率的平衡点,这个比例通常在特定范围内变动。

填充油的作用与风险。 白油(矿物油)是TPE中不可或缺的软化剂。用于透明TPE的白油,必须具备极高的纯净度、优异的紫外稳定性和与基体匹配的折射率。芳烃含量高、颜色深的油品会直接导致产品发黄。油的添加量也需精确控制,过多会稀释聚合物浓度,可能破坏已建立的折射率平衡,并可能加剧后期挥发或迁移,影响长期稳定性。

相容剂与其他助剂的隐秘影响。 有时为了改善加工流动性或相态分布,会添加少量相容剂。相容剂若选择不当或过量,其自身可能形成新的相区,反而破坏透明。抗氧剂、紫外吸收剂等是防止黄变所必需的,但它们必须是高透明、低着色的专用品种。某些类型的抗氧剂在高温下自身会发生颜色变化,需进行严格的热稳定性测试。任何润滑剂、分散剂的使用都必须谨慎评估其对透明度的影响。

配方组分 对透明度的潜在影响 选型与控制要点
SEBS/SBS基础胶 氢化度不足导致黄变;分子结构影响相溶性与相区尺寸 选择氢化完全、专用透明牌号;控制批次稳定性
聚丙烯树脂 结晶度与结晶形态是主要雾度来源;折射率需匹配 优选高透明无规共聚PP;控制熔指与等规度
填充白油 色泽、UV稳定性、折射率直接影响最终外观 使用高纯度、低芳烃、无色特种白油;精确控制添加量
功能助剂 抗氧剂等着色或自身分解;相容剂形成新相区 选用高效、无色、耐高温品种;用量尽可能少

三、 造粒工艺:微观结构的塑造者

即使拥有完美的配方,不当的造粒工艺也会彻底摧毁材料的透明度。造粒过程是熔融共混、剪切分散、脱挥与成型的过程,每一步都关乎相态结构的形成。

熔融共混温度与剪切历程是决定性因素。 温度设定必须保证所有组分充分熔融,但又不能过高导致降解。温度不足,SEBS、PP等组分无法实现分子级的相互缠结与渗透,导致相分离严重,相区尺寸粗大,材料必然浑浊。温度过高,则会引起聚合物热氧降解,产生羰基等发色基团,导致材料黄变,并可能产生小分子气体形成微气泡。双螺杆挤出机的螺杆构型与转速决定了剪切强度与混合效率。适度的剪切对于打破SEBS胶团、使其均匀分散在PP连续相中至关重要。然而,过度的剪切生热同样会引起降解黄变。螺杆构型需要实现良好的分布混合与分散混合,确保填充油能完全、均匀地渗入SEBS相中,避免因“油斑”导致的光散射。

tpr材料

真空脱挥与水分控制是透明度的生命线。 原材料中含有的微量水分、低分子挥发分是透明材料的天敌。它们在熔体挤出后因压力释放而形成微米甚至亚微米级的气泡,成为强烈的光散射中心,使颗粒呈现白雾状。因此,在造粒过程中,尤其是双阶式挤出机或配备有侧脱挥口的设备,必须开启并确保真空系统高效工作。原料的充分预干燥也必不可少,特别是对于吸湿性较强的某些牌号SEBS或树脂。潮湿的原料直接投料,是造成颗粒发雾最常见的原因之一。

熔体过滤与清洁生产。

高透明TPE生产对洁净度的要求极为严苛。任何外来杂质,如灰尘、碳化的聚合物黑点、金属屑或其他颜色的物料污染,都会在透明的颗粒中形成明显的缺陷。因此,在挤出机头必须使用高目数的过滤网(例如120目以上)对熔体进行连续过滤,并定期更换。生产的开端、结束以及更换颜色或牌号时,必须进行彻底的清机操作,防止交叉污染。生产环境也应保持清洁,减少粉尘。

切粒与冷却工艺的微妙影响。 水下切粒是透明TPE最常用的造粒方式,冷却水能迅速使粒料定型,获得光滑的表面。冷却水的水温、洁净度和循环速率需要控制。水温过高,颗粒冷却缓慢,可能使内部结晶结构长大,影响透明;水温过低,可能导致表面过度收缩或应力不均。冷却水必须经过过滤,防止杂质附着在颗粒表面。对于风冷切粒,冷却风的温度和风速需均匀稳定,避免骤冷导致的内应力发白。

四、 设备与操作:稳定性的保障

稳定、可靠的设备与规范的操作是保证透明度批次一致性的基础。

双螺杆挤出机的状态至关重要。 螺杆和机筒的磨损会改变螺槽间隙,影响混合效率和剪切强度,进而影响相态结构的均一性。温控系统的精度必须高,各段温度波动过大会导致熔体状态不稳定。用于高透明产品生产的挤出机,最好有专用螺杆配置,或至少在生产前经过彻底清洗。

喂料系统的精度与稳定性。 透明TPE配方中各组分的比例,尤其是填充油的添加比例,要求极为精确。失重式喂料器的精度和稳定性直接决定了配方的准确性。微量组分(如抗氧剂)的喂料出现波动,就可能对颜色和透明度产生可察觉的影响。液体油剂的注入系统必须确保计量准确、混合均匀,避免出现脉冲式添加。

操作规范与过程控制。 清晰、严格的标准操作规程是必须的。这包括明确的清机程序、升降温曲线、开机参数设置、取样检测频率与标准等。操作人员需要理解温度、真空度、主机转速等关键参数对透明度的具体影响,而不仅仅是机械地设定参数。对每批产品的关键工艺参数进行记录和追溯,是分析、解决透明度波动问题的宝贵依据。

工艺环节 关键控制点 透明度关联风险 控制目标
原料预处理 水分含量、杂质筛查、批次一致性 水分导致气泡、发雾;杂质引入黑点 原料水分<300ppm;外观无可见杂质
熔融共混 温度设定、螺杆转速、真空度 温度不当致降解黄变或塑化不良;真空不足致气泡 温度精准,熔体均一无气泡;真空稳定>-0.08MPa
熔体过滤 过滤网目数、更换频率、清机程序 过滤不足致杂质点;清机不净致污染 使用高目数滤网;严格执行颜色/牌号切换清机规程
切粒与冷却 冷却水温、水质、切粒刀状况 水温高致结晶雾化;水质差污染表面;刀具钝致毛边 冷却水恒温洁净;颗粒外观光滑无粘连

五、 问题诊断与系统性解决策略

面对TPE造粒不透明的问题,需要遵循科学的诊断流程,从现象倒推原因,逐一排查。

第一步:现象界定与表征。 首先准确描述问题:是整体浑浊,还是局部晶点、雾点?是发白,还是发黄?是否伴有气泡?通过肉眼观察、光学显微镜甚至电子显微镜,可以初步判断缺陷类型。测量颗粒的黄变指数和雾度值,进行定量评估。对比实验室小试样与大批次产品的差异。

第二步:沿流程反向排查。 从最终颗粒向前追溯。

如果颗粒表面有雾状或内部有微小气泡,首要怀疑水分和真空脱挥。检查原料是否受潮,干燥工艺是否执行到位。检查真空系统是否泄漏,真空泵是否正常工作,脱挥口是否堵塞。

如果颗粒颜色均匀但整体发黄,重点排查热降解。检查各段温度设置是否过高,特别是熔体泵和模头温度。检查物料在机筒内停留时间是否过长(螺杆转速过低而喂料量过大)。检查抗氧剂体系是否有效或是否已失效。

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如果颗粒浑浊、发白但不黄,核心问题是相溶性与分散。检查SEBS与PP的折射率匹配度,考虑更换PP牌号或调整比例。检查工艺温度是否足以使PP完全熔融并与SEBS充分混合。检查螺杆剪切是否足够但不过度。

如果颗粒中有可见晶点、黑点或杂质,问题在于污染或塑化不良。检查过滤网目数及是否破损。检查原料中是否混入高熔点或交联杂质。检查机筒和螺杆是否有死角存留旧料。

第三步:针对性优化与验证。 根据排查结果,制定优化方案。若是配方问题,则重新评估并小试验证各组分。若是工艺问题,则进行单变量试验,如逐步提高真空度、调整温度曲线、优化螺杆转速与喂料比例。所有变更都必须记录,并对优化后的颗粒进行全面的性能测试,包括透明度、力学性能、加工稳定性等。

第四步:建立质量控制标准。 将解决问题的经验固化为标准。为高透明TPE产品建立更严格的原料检验标准、工艺参数控制范围和成品检测方法。除了常规的物性测试,应加入雾度、透光率、黄色指数的测试,并建立标准样板库,用于每批产品的对比判定。

结论

TPE弹性体原材料造粒的透明度,是材料科学、配方技术、工艺工程与精益管理共同作用的结果。它绝非单一变量所能决定,而是折射率匹配、微观相态、缺陷控制、热稳定性和工艺稳定性等多个维度上的精密平衡。实现稳定、优异的高透明度,要求从业者不仅理解光线散射的基本原理,更要精通TPE多相体系的相容性设计,掌握双螺杆挤出过程中的剪切、传热与脱挥动力学,并对生产全流程的每一个细节实施严格控制。从原材料入库的严格筛查,到配方中每一组分比例的精确计量;从挤出机温度的毫厘之控,到真空脱挥系统的稳定运行;从生产环境的清洁保持,到质量检测的火眼金睛,每一个环节的疏忽都可能在最终那本该晶莹剔透的颗粒上留下瑕疵。因此,攻克透明度难题的过程,正是提升TPE整体制造水平与管理精度的过程,其价值远超透明度本身。

常见问题解答

问:实验室用密炼机和小型单螺杆做出的样品透明度很好,为什么一上双螺杆挤出机量产就不透明了?

答:这通常由几个原因导致。第一,混合效率与剪切历史不同。密炼机剪切强烈,混合时间相对自由,容易实现理想的分散状态。而双螺杆是连续生产,物料停留时间和剪切历程固定,若螺杆构型或工艺参数不匹配,可能导致分散不充分。第二,脱挥条件差异。实验室设备易操作,水分和挥发分易去除;大型双螺杆若真空系统效率不足或原料预干燥不充分,极易因微量水分导致发雾。第三,热历史不同。量产线机筒长,若温度设置或散热不当,可能导致局部过热降解。解决方案是依据量产设备特点,重新优化配方(如调整润滑体系)和工艺(如强化干燥、优化螺杆转速与温度曲线)。

问:我们的透明TPE颗粒刚造出来时很透,但存放一段时间后(如几周或数月)逐渐变黄或发雾,可能是什么原因?

答:这属于长期稳定性问题。变黄通常与材料的抗热氧和抗紫外线老化能力不足有关。可能是抗氧剂、紫外吸收剂添加量不足、品种不当或与材料相容性差导致迁移析出。发雾则可能与小分子物质的缓慢迁移或结晶结构的变化有关。填充油或某些助剂在储存过程中逐渐迁移到表面,形成一层薄雾。或者,材料内部的无规共聚PP在室温下仍在缓慢结晶,晶粒逐渐长大至可散射光线的尺寸。需系统检查稳定剂体系,并考虑对基础聚合物和油的耐迁移性进行评估。

问:为了提升透明度,是否可以无限提高加工温度以确保塑化?

答:绝对不行。这是一个常见误区。提高温度确实可以降低熔体粘度,改善流动性,有助于各组分混合。但温度过高会带来严重弊端:首先是热降解风险急剧增加,聚合物分子链断裂,产生发色基团,导致产品不可逆的黄变甚至发黑。其次,过高的温度可能使某些助剂失效或挥发。再者,对于TPE体系,过高的温度可能破坏其微观相态结构的稳定性,反而不利于形成均一、细小的相区。最佳策略是找到既能保证充分塑化混合,又远离降解温度的工艺窗口,并配合适当的剪切来实现分散,而非单纯依赖高温。

问:如何快速判断透明度不达标的主要原因是水分气泡还是相容性不良?

答:可以进行一个简单的烘箱实验。取少量不透明的颗粒,放入烘箱,在略低于其熔点的温度下(例如TPE熔融温度低20-30°C)热处理一段时间,然后让其缓慢冷却。如果处理后透明度显著提升,那么原问题很可能是由微小的水分气泡造成,热处理使气泡逸出或溶解。如果处理后依然浑浊,甚至更加不透明,则问题更可能源于组分相容性差或结晶导致的相分离,热处理可能加剧了相分离或结晶过程。此外,将颗粒切片在光学显微镜下观察,气泡通常呈规则的圆形空洞,而相分离则是无规则的云雾状结构。

问:生产高透明TPE时,对水冷切粒的冷却水有什么特殊要求?

答:要求非常严格。首先,水温需要精确控制,通常建议在30-50°C范围内,并保持稳定。水温过低,颗粒表面瞬间冷却硬化,可能包裹内应力或导致形状不规则;水温过高,则冷却效率低,颗粒可能粘连,且内部结晶可能充分生长导致雾度增加。其次,水质必须高度洁净,需经过过滤,防止水中的钙镁离子、悬浮物、微生物等附着在颗粒表面,干燥后形成白斑或影响表面光泽。最后,循环水系统最好有温控和过滤装置,确保水温和水质的持续稳定。

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