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TPE弹性体表面耐刮是什么原因?

时间:2025-12-26 10:59:07来源:立恩实业作者:TPE

在TPE行业摸爬滚打这些年,我经手过数不清的产品开发案,从需要丝滑触感的牙刷包胶,到必须经得起钥匙硬币刮擦的手机壳,再到在粗糙部件中反复拆装仍要保持完好的密封件。这些案例背后,都有一个绕不开的共同议题:表面耐刮擦性能。客户拿着被刮花的产品样本,眉头紧锁地问我,为什么看起来差不多的材料,别人的更耐磨?这绝不是一个简单的问题,它触及了TPE材料设计的核心矛盾——如何在保持柔软触感的同时,赋予其坚硬铠甲般的表面保护。

用户寻求这个问题的答案,背后往往是切实的产品失败、客户投诉或设计瓶颈。他们需要的不只是一个“添加某种助剂”的诀窍,而是一套理解机理、系统分析和解决问题的完整逻辑。表面耐刮性,学术上常称为耐刮擦性,本质上是材料表面抵抗由硬物划过所引起的塑性变形、材料迁移(产生划痕)和光学性能改变(产生发白、起雾)的能力。这是一个综合了材料硬度、韧性、摩擦系数、表面能乃至涂层技术的复杂性能。本文将结合大量实际案例与材料学原理,深入拆解影响TPE表面耐刮性的各个层面,从微观结构到宏观配方,从加工工艺到后处理,提供一份清晰的路线图。

透明tpe原料

耐刮擦的本质:材料表面如何应答外力侵袭

要提升耐刮性,首先要明白刮擦过程中发生了什么。当一个硬度高于TPE的物体(如指甲、金属、砂石)以一定压力和速度划过其表面时,主要引发三种作用:

塑性变形:这是最普遍的现象。刮擦作用力导致材料表面局部发生不可恢复的塑性流动,形成永久的凹槽或隆起(犁沟效应)。划痕的明显程度取决于材料屈服强度与回弹性的平衡。

材料移除:在更剧烈的刮擦下,尖锐的硬物会像刨刀一样,直接将表层材料切削、剥离下来,形成肉眼可见的磨屑。这与材料的内聚强度和与基底的附着力有关。

应力发白:这是TPE、TPU等软质聚合物特有的现象。刮擦并非移除材料,而是在表面下方引发大量微裂纹或微孔洞。这些微观缺陷导致光线发生散射,宏观上就看到划痕处呈现出发白的条纹。这与材料的银纹化和裂纹扩展行为密切相关。

因此,优异的耐刮擦性意味着材料需要:高的表面硬度以抵抗侵入高的韧性以抑制裂纹萌生与扩展,以及良好的回弹性以使变形尽可能恢复。对于TPE这种多相复合材料,达成这三者的平衡极具挑战性。

TPE材料的结构底色:软与硬的博弈

TPE,特别是主流的SEBS/SBS基TPE,其天生结构就预设了耐刮性的矛盾。它的两相结构,聚苯乙烯(PS)硬段作为物理交联点提供强度,聚丁烯-乙烯(EB)或聚丁二烯(PB)软段提供弹性。在宏观上,我们希望材料整体柔软(这主要由软段和大量填充油决定),但同时又希望其表面坚硬耐刮。这就好比希望一块海绵的表面拥有陶瓷的硬度,其难度可想而知。未经改性的基础TPE,其表面耐刮性通常较差,指甲一划即有明显痕迹,这正是其软相主导表面特性的体现。因此,所有提升耐刮性的努力,本质上都是在不牺牲整体柔韧性的前提下,想方设法“硬化”或“强化”其最表面的那一层。

影响TPE表面耐刮性的核心因素剖析

刮擦非一日之功,耐刮亦非一因之果。它是一个由材料、加工、环境共同作用的结果。以下从六大维度进行深度剖析。

一、配方体系的决定性作用

配方是TPE性能的基因,是决定耐刮性的第一关口。

1. 基体弹性体的选择:分子量与结构
SEBS/SBS基体的分子量及其分布是基础。通常,更高分子量的基体意味着更长的分子链和更紧密的缠结网络。这种缠结能更有效地抵抗外力引起的塑性流动和破坏,从而提升耐刮性。相反,低分子量基体链段易滑移,容易产生划痕。此外,SEBS由于饱和的软段结构,其耐老化性和抗应力发白性通常优于含不饱和双键的SBS。

2. 塑料相:硬度的提供者与风险的潜伏地
在SEBS/SBS中掺入聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等塑料相,是调节硬度、降低成本、改善流动性的主要手段,也是提升表面硬度的最直接途径。更多的PP通常带来更高的表面硬度,从而改善耐刮性。但这里存在一个关键陷阱:塑料相与橡胶相的相容性。如果PP牌号选择不当或分散不均,在TPE冷却过程中,部分PP可能迁移至表面,形成一层较硬的但脆性的“皮”。这层皮看似增加了初始硬度,但在受到刮擦时,因其与下方弹性体基体结合力弱、韧性差,更容易发生脆性破裂和成片剥离,反而造成更糟糕的视觉损伤(大面积发白或剥落)。

3. 操作油:润滑与软化的双刃剑
操作油是TPE柔软触感的来源,但对耐刮性而言,它主要是“负面角色”。油起到润滑分子链的作用,降低了分子链间的摩擦和相互作用力。过高的油含量会显著降低材料的屈服强度和表面硬度,使材料更容易被划伤,且划痕更深、更明显。同时,过多的油可能影响塑料相(如PP)的结晶度,间接削弱表面强度。

tpe

4. 填料:关键的改性武器
填料的合理使用是提升TPE耐刮性的核心技术路径。不同类型的填料作用机理迥异。

增强型填料(如纳米/微米级硅石、玻璃微珠、有机改性蒙脱土):这类填料的核心作用是“补强”。它们尺寸微小,能均匀分散在基体中,与聚合物分子链产生强烈的物理或化学相互作用,形成一种“物理交联点”,有效限制分子链的滑移,从而提高材料的模量、硬度和抗变形能力。特别是经过表面处理的纳米硅石,能显著提升表面抗划伤性而不明显影响手感。

润滑型填料(如二硫化钼、石墨、聚四氟乙烯微粉):这类填料走的是“疏通”路线。它们能迁移到材料表面,形成一层极薄的、自润滑的转移膜。当硬物刮擦时,这层膜降低了摩擦系数,使作用力从“切割”变为“滑过”,从而保护了TPE本体。它们对改善“指甲划痕”和“摩擦发白”尤其有效。

传统填料(如碳酸钙、滑石粉):常规的碳酸钙主要起增容、降低成本作用,对耐刮性提升有限。未经表面处理的碳酸钙甚至可能因团聚而成为应力集中点,不利于耐刮。只有经过特殊表面处理、粒径极细的品种,才可能有一定的补强效果。

不同填料对TPE耐刮性的影响机制与特点
填料类型 代表物质 主要作用机制 对耐刮性的影响特点
增强型填料 纳米硅石、改性蒙脱土 补强基体,限制链段运动,提高模量硬度 显著提升抗塑性变形能力,划痕浅;可能轻微影响手感与透明度
润滑型填料 PTFE微粉、石墨烯、二硫化钼 降低表面摩擦系数,形成润滑层 有效减少刮擦阻力和应力发白,对改善指甲划痕效果佳
增容型填料 普通重质碳酸钙 增容,降低成本,轻微增刚 对耐刮性提升有限,过量添加可能降低性能
有机刚性粒子 PMMA、PS微球 作为硬质分散相,提高表面硬度 可提高表面硬度,但需注意相容性,防止剥离

5. 特殊助剂:耐刮擦剂与爽滑剂
这是一类为提升表面性能而生的专用助剂。耐刮擦剂通常是一些特殊的硅氧烷化合物、改性蜡或高分子型添加剂。它们能迁移到制品表面,形成一层极薄但坚韧的“皮肤”,有效改善抗划伤性。爽滑剂(如芥酸酰胺、油酸酰胺)则通过降低表面摩擦系数来减少刮擦的力度,但过量使用可能导致表面发粘或影响后续印刷、粘接。

二、加工工艺的塑造之力

优秀的配方可能被糟糕的工艺毁掉。加工过程决定了材料微观结构的最终形态,特别是表面层的结构。

1. 加工温度与剪切
适宜的温度和充分的剪切是确保各组分均匀分散、相容的关键。温度不足或剪切不够,会导致PP、填料等分散不均,在表面形成薄弱点。但过高的温度可能引起SEBS基体或PP的降解,削弱强度。

2. 模具温度与冷却速率:决定表面结晶与形态
这是影响表面耐刮性最关键的工艺因素之一。对于含有PP等结晶性塑料的TPE体系,模具温度(模温)至关重要。

高模温(如60-80℃):允许PP在表面有更充分的时间和更高的温度下结晶。形成更完善、尺寸更大的球晶结构。这通常会使制品表面硬度更高、更致密,从而获得更好的耐刮性。高模温也有利于减少熔接痕,使表面更均一。

低模温(如20-40℃):导致熔体接触模壁后急速冷却,PP结晶不完善,甚至形成非晶区。表面层松散、硬度低,耐刮性差。但低模温生产周期短,是常见选择。

冷却速率也影响SEBS相区结构。快速冷却可能将更多的“软相”冻结在表面,导致表面更软。

3. 模具表面状态
模具表面的光洁度直接复制到产品上。一个高度抛光(镜面)的模具表面,生产出的TPE制品表面更光滑,摩擦系数更低,视觉上划痕也更不明显。相反,蚀纹或喷砂的模具表面会放大划痕的视觉效果。某些高级的模具表面处理技术,如PVD涂层,本身就能赋予模具更高的硬度和光洁度,间接惠及产品。

4. 注塑/挤出工艺参数
注射速度、保压压力等参数影响分子取向和内部应力。适当的保压有助于补缩,使表面更致密。但过高的保压可能产生较大的内应力,在刮擦时与外力叠加,加剧应力发白。

关键加工参数对TPE制品表面耐刮性的影响
工艺参数 调整方向 对耐刮性的潜在影响 机理简述
模具温度 提高(如从40℃提至70℃) 通常显著改善 促进表面层PP充分结晶,形成更硬更致密的皮层
熔体温度 适当提高(在允许范围内) 可能改善 改善流动性,促进各组分分散,减少表面缺陷
注射速度 中高速 可能改善 高速有利于形成光滑表皮,但过高可能引起喷射等缺陷
保压压力与时间 充足但不过度 改善 压实表面,减少缩痕等内部缺陷导致的薄弱点
冷却时间 充分 改善 确保制品充分定型,避免顶出变形损伤表面

三、环境与使用条件的外在考验

材料的性能表现与测试环境和使用条件密不可分。

1. 温度
TPE的模量和硬度随温度升高而下降。在高温环境下(如夏季车内),TPE制品会变软,耐刮性显著下降。相反,在低温下,材料变硬变脆,虽然可能不易产生塑性划痕,但可能对尖锐冲击更敏感。

2. 接触介质
TPE长期接触油脂、某些溶剂或化学物质,可能发生溶胀或表面软化,这会直接导致耐刮性急剧降低。在评估耐刮性时,必须考虑终端使用环境。

3. 刮擦物的性质
刮擦的严重程度取决于对磨物的硬度、形状(尖锐或圆钝)、作用力及速度。这是测试标准需要模拟的现实场景。

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四、测试方法与评估标准:量化耐刮性

没有测量,就没有改善。耐刮性需要客观的评估方法,常用的有以下几种:

1. 指甲硬度测试(Fingernail Test)
最简单快速的方法。用指甲以一定力度划过表面,观察是否留下永久性可见划痕。这模拟了日常轻度刮擦。

2. 铅笔硬度测试(Pencil Hardness)
使用从软到硬(如6B到9H)的一系列硬度铅笔,以固定角度和压力在样品表面划动,找到不划伤表面的最硬铅笔等级。此法在涂料行业常用,对TPE有一定参考价值。

3. 划痕测试仪(Scratch Tester)
这是最科学和可量化的方法。常用的是恒定载荷或渐进载荷模式。通过一个划针(通常为球形金刚石头)在样品表面以恒定速度划过,通过测量划痕的宽度、深度,或通过光学/摩擦系数变化来评估耐划伤性。可以精确得到划痕硬度、塑性变形比例等数据。

4. 钢丝绒/百洁布测试(Steel Wool / Scotch-Brite Test)
用规定目数的钢丝绒或百洁布,在固定载荷和往复次数下摩擦表面,然后通过肉眼、光泽度计或色差仪评估表面雾度、发白或光泽度的变化。此法模拟了多次摩擦累积效应。

5. 摩擦色牢度测试(Croctmeter)
主要用于测试颜色迁移,但也可评估表面在干/湿摩擦下的磨损情况。

建立内部统一的测试标准,是评估配方和工艺改进效果的基础。

五、表面处理技术:最后一道防线

当通过材料配方和工艺优化仍无法满足极端耐刮要求时,表面处理提供了最终解决方案。

1. 表面涂层
在TPE制品表面喷涂或浸涂一层透明的保护漆,如聚氨酯(PU)清漆、UV固化涂料、硅基涂层等。这层硬涂层能极大提升表面硬度和耐刮性,且不影响基体柔软性。关键技术在于涂层与TPE基材的附着力,通常需要对TPE表面进行等离子、火焰或底涂处理。

2. 表面纹理设计
从产品设计层面入手,在非外观面或特定区域设计细微的纹理(如咬花、皮革纹)。纹理可以分散划痕的视觉注意力,即使有轻微刮伤也不易察觉。

六、TPE种类与耐刮性的天然关联

不同类型的TPE,其基础耐刮性差异很大。了解这一点有助于正确选材。

TPS(SEBS/SBS基):如前所述,基础耐刮性一般,但通过配方和工艺调整空间最大。

TPV(动态硫化橡胶):由于存在高度交联的橡胶相分散在PP连续相中,其表面通常更接近塑料,具有比同等硬度的TPS更好的初始耐刮性。

TPU(热塑性聚氨酯):TPU通常具有较高的机械强度和耐磨性,其耐刮性通常优于同硬度的TPS,尤其是聚酯型TPU。

TPO:以PP/EPDM为基础,表面性能更接近PP,耐刮性通常较好。

因此,如果终端应用对耐刮性有严苛要求,在项目初期就应评估是否选择TPV、TPU等作为候选材料。

系统性提升TPE耐刮性的实践策略

基于以上分析,提升TPE制品耐刮性是一个系统工程,需要多管齐下。

第一步:明确需求与测试标准
与客户或产品设计部门明确:耐刮的具体要求是什么?是用指甲划、钥匙刮、还是钢丝绒摩擦?可接受的划痕程度如何?量化测试方法和接受标准。避免模糊的“好”与“不好”。

第二步:配方优化设计
1. 基体选择:在成本允许下,选用高分子量、窄分布的SEBS基体。
2. 塑料相调控:选择高刚性、高结晶度的PP牌号(如均聚PP),并优化其比例。可考虑共混少量高硬度塑料如PS或PMMA,但需注意相容性。
3. 油量控制:在满足柔软度要求的前提下,尽可能减少操作油用量。
4. 功能填料/助剂添加:这是核心手段。
◦ 添加2-5 phr的纳米硅石或有机改性蒙脱土,可显著增强表面抗变形能力。

◦ 添加1-3 phr的PTFE微粉或石墨烯,可有效降低表面摩擦系数,改善抗刮白性。

◦ 添加专用耐刮擦剂,如有机硅改性添加剂,通常0.2-1 phr即有效果。
5. 注意相容性与分散:所有添加剂必须确保与基体良好相容并充分分散。使用合适的相容剂和加工工艺。

第三步:工艺优化与固化
1. 提高模具温度:这是最具成本效益的改进措施之一。尽量将模温提高到材料允许的上限(例如,对于PP基TPE,尝试将模温从40-50℃提升至70-80℃),并评估其对耐刮性和周期时间的综合影响。
2. 确保充分塑化和均匀分散:优化螺杆组合,保证足够的熔体温度和混合效果。
3. 优化保压与冷却:使用足够的保压压力和时间以压实制品,特别是表层。保证充分的冷却时间,避免顶出变形。
4. 维护模具:定期抛光模具,保持高光洁度。

第四步:表面处理(必要时)
对于最高级别的耐刮要求,评估施加透明保护涂层的可行性。与专业的涂层供应商合作,解决附着力问题。

第五步:严格测试与验证
建立从实验室到生产线的测试流程。对每一批改进的样品,使用划痕测试仪和钢丝绒测试进行量化评估,并与初始样品或竞争对手样品对比。

常见问题与解答(Q&A)

问:我们想做出非常柔软(如邵氏A 10度左右)但又要求耐指甲刮的TPE制品,这可能吗?

答:这是一个极具挑战但并非不可能的任务,需要在矛盾中寻找最佳平衡点。超软意味着高含油量,这本身就不利于耐刮性。解决思路是:1. 选择吸油容量大、本身强度高的超软牌号SEBS基体;2. 在保证软度的前提下,通过添加少量(1-3%)的纳米增强填料(如特种有机粘土)或高效耐刮擦剂来提升表面抗性,而不是靠减少油来增硬;3. 务必采用高模温工艺(如70℃以上),促进表面致密化;4. 如果条件允许,表面加涂一层柔性的PU或硅胶保护涂层是最可靠的方案。

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问:为什么有时候添加了据说能提高耐刮性的助剂,效果却不明显甚至更差?

答:这可能有几个原因:1. 分散问题:助剂没有充分分散,形成团聚点,反而成为应力集中点,降低性能。需检查加工工艺和混合程序。2. 相容性问题:助剂与TPE基体相容性差,迁移到表面后形成一层弱边界层,一刮就掉。3. 添加量不当:过少无效,过多可能导致喷霜(迁移到表面过多)或影响其他性能(如粘接性)。4. 工艺不匹配:例如,助剂需要较高的加工温度才能活化,而实际温度不足。建议从供应商建议的最低添加量开始测试,并确保良好的加工分散。

问:TPE制品表面喷霜(发白)或出油,对耐刮性有什么影响?

答:负面影响非常大,通常是灾难性的。喷霜或出油意味着配方中的小分子(如润滑剂、某些助剂)或油迁移到了表面,形成一层物理和化学性能都与本体材料不同的弱界面层。这层物质通常很软、粘,且与基体结合力差。任何刮擦都会轻易破坏这层膜,留下非常明显的痕迹,并且这层污染物会加剧摩擦,使刮擦看起来更严重。解决喷霜出油是提升耐刮性的前提。

问:有没有一种“万能”的填料或助剂,能同时大幅提升耐刮性、又不影响手感、透明度和成本?

答:很遗憾,材料科学中很少存在“万能”方案。提升性能往往需要在不同属性间权衡。纳米硅石能较好平衡增强与透明性,但成本较高且对分散要求苛刻;PTFE微粉对降低摩擦系数、改善抗刮白效果好,但可能轻微影响表面光泽和后续粘接;有机硅类助剂手感好,但过量可能喷霜。实践中,更常见的是将少量几种助剂复配使用,并接受对某一方面性能(如成本或绝对透明度)的微小牺牲。关键是根据你的核心需求(是怕指甲划还是怕磨砂发白?)来选择主攻方向。

问:如何快速、低成本地判断工艺调整(如提高模温)对耐刮性的改善效果?

答:一个非常实用的方法是“指甲划痕对比测试”。制备两个其他条件完全相同、仅模具温度不同的样品(例如一个模温40℃,一个模温70℃)。在同一人、用大致相同力度下,用指甲划过两个样品表面。比较划痕的可见度、深度以及恢复情况(静置一段时间后划痕是否变浅)。通常,高模温样品上的划痕会更浅、更不明显,且恢复更快。虽然这很主观,但对于工艺优化的快速对比非常有效。更严谨的话,可以用同一把裁纸刀刀背,以固定角度和压力进行划擦对比。

问:对于已有模具和固定配方的产品,突然出现耐刮性批次性下降,应从哪些方面排查?

答:这是一个典型的品控问题。建议按以下顺序排查:1. 原材料:检查本批次使用的SEBS、PP、油、填料是否有更换或波动?特别是基体分子量、油品粘度、填料吸油值。2. 工艺参数:加工温度、模具温度、冷却时间是否稳定?模具冷却水路是否堵塞导致模温不均?3. 模具状态:模具表面是否脏污、磨损或需要抛光?4. 后处理与储存:产品是否经过二次加工(如消毒、烘烤)?储存环境是否异常?通过对比问题批次与合格批次的生产记录和原材料批次,通常能找到线索。

结语

TPE弹性体的表面耐刮性,绝非一个孤立的配方指标,而是一个贯穿材料选择、配方架构、加工成型乃至产品设计的系统性工程命题。它要求我们像一位微观建筑师,既要构筑柔软而有弹性的基体,又要在其最外层建立起一道坚固而富有韧性的防御工事。这道工事的材料,可能来自增强填料的补强,可能来自润滑组分的疏解,也可能来自高结晶塑料相的构筑。而加工工艺,则是将蓝图变为现实的施工过程,模具温度的一度之差,可能就决定了表面结晶的完善与否。

在我的经验里,解决耐刮性问题,从来没有一劳永逸的“神奇配方”,只有基于对机理的深刻理解,在硬度与弹性、成本与性能、手感与耐用性之间反复权衡、精心调试的平衡艺术。从明确需求、量化测试开始,到有针对性地调整配方与工艺,最后用严格的测试来验证,这是一条可靠的技术路径。希望本文的梳理,能为您点亮这其中的关键节点,帮助您制造出不仅触感舒适,而且经得起时间与摩擦考验的TPE产品。

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